Übergangsmetall‐Methylen‐Komplexe, XXIII. Carben‐Addition an eine FeFe ‐Doppelbindung. Synthese von Nitrosyleisen‐Komplexen mit Methylen‐Brücken

Der Nitrosyleisen‐Komplex 1 reagiert mit den Diazoalkanen 2a–g im Temperaturbereich –80 bis +25°C unter rascher Stickstoff‐Eliminierung und gleichzeitiger Komplexierung der den Diazo‐Vorstufen zugrundeliegenden Carbene als Brückenliganden. Im Zuge dieser als Carben‐Additionen an die reaktive Eisen–Eisen‐„Doppelbindung” von 1 zu klassifizierenden Reaktionen bilden sich die dreifach verbrückten μ‐Methylen‐Komplexe (μ‐CRR')[η 5 ‐C 5 H 5 )Fe(μ‐NO)] 2 ( 3d–g ), die infolge der großen Raumerfüllung der Substituenten R und R' und/oder der Resistenz der NO‐Brücken gegen Isomerisierung in Substanz isolierbar sind. Die sterisch weniger anspruchsvollen Diazoalkane 2–c ergeben die einfach verbrückten Derivate (μ‐CRR')[(η 5 ‐C 5 H 5 )‐Fe(NO)] 2 ( 4a–c ), deren Bildung auf die in den Vorstufen vom Typ 3 mögliche Nitrosyl‐Isomerie zurückzuführen ist.