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Übergangsmetall‐Methylen‐Komplexe, XXIII. Carben‐Addition an eine FeFe ‐Doppelbindung. Synthese von Nitrosyleisen‐Komplexen mit Methylen‐Brücken
Author(s) -
Herrmann Wolfgang A.,
Bauer Christine
Publication year - 1982
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19821150104
Subject(s) - chemistry , carbene , medicinal chemistry , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Der Nitrosyleisen‐Komplex 1 reagiert mit den Diazoalkanen 2a–g im Temperaturbereich –80 bis +25°C unter rascher Stickstoff‐Eliminierung und gleichzeitiger Komplexierung der den Diazo‐Vorstufen zugrundeliegenden Carbene als Brückenliganden. Im Zuge dieser als Carben‐Additionen an die reaktive Eisen–Eisen‐„Doppelbindung” von 1 zu klassifizierenden Reaktionen bilden sich die dreifach verbrückten μ‐Methylen‐Komplexe (μ‐CRR')[η 5 ‐C 5 H 5 )Fe(μ‐NO)] 2 ( 3d–g ), die infolge der großen Raumerfüllung der Substituenten R und R' und/oder der Resistenz der NO‐Brücken gegen Isomerisierung in Substanz isolierbar sind. Die sterisch weniger anspruchsvollen Diazoalkane 2–c ergeben die einfach verbrückten Derivate (μ‐CRR')[(η 5 ‐C 5 H 5 )‐Fe(NO)] 2 ( 4a–c ), deren Bildung auf die in den Vorstufen vom Typ 3 mögliche Nitrosyl‐Isomerie zurückzuführen ist.