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Alkine und Cumulene, XV: Über die Photodimerisierung konjugierter Enine
Author(s) -
Eisenhuth Ludwig,
Siegel Herbert,
Hopf Henning
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811141204
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , cumulene , molecule , organic chemistry
Vinylacetylen ( 1a ) dimerisiert bie Bestrahlung in Gegenwart von Triplettsensibilisatoren mit einer Triplettenergie > 250 KJ /mol zu cis ‐ und trans ‐1,2‐Diethinylcyclobutan ( cis ‐ und trans ‐ 2 ) sowie kleineren Mengen an 4‐Ethinyl‐1‐vinylcyclobuten ( 3 ). Die Auswirkung von Substituenten auf diese Reaktion wird untersucht: während Alkyl‐, Vinyl‐ und Phenylsubstituenten in 4‐Stellung von 1a keinen Einfluß auf die Photoaddition haben, dimerisieren 2‐substituierte Enine nur noch in schlechten Ausbeuten zu den entsprechenden Cyclobutanen. Schließlich bilden. 1‐Substituierte Vinylacetylene (außer den obigen Substituenten wurde der Einfluß von Ethinyl‐, Chlor ‐ und Methoxyresten untersucht) keine Photodimeren, sondern werden lediglich cis ‐ trans ‐isomerisiert. Der Mechanismus der Photoaddition wird diskutiert.