Synthese mittlerer und großer Ringe, II: Funktionalisierte Cyclodecene und Cyclodecadiene durch Ringerweiterung des Cyclooctins

Das Diels‐Alder‐Addukt 1 aus cyclooctin und 3,4‐Furandicarbonsäure‐diethylester liefert durch Photolyse und anschließende Thermolyse des Oxaquadricyclans 2 das β,β′‐überbrückte hexanooxepin 3 . Die oxidative Spaltung einer CC‐Doppelbindung von 3 führt zum monocyclischen cyclodecenon 5 , das sich zu Cyclodecadienen des Typs 6 mit anelliertem Butenolidring abwandeln läßt. 6a – c enthalten eine chirale Butadien‐Struktur. Durch Keton‐ bzw. Säurespaltung von 6a erhält man das Cyclodecenon 7 bzw. die Dicarbonsäure 8 . Mögliche Anwendungen des Verfahrens, das die Einführung von funktionellen Gruppen an vier benachbarten C‐Atomen des Zehnringes erlaubt, werden besprochen.