Premium
Additionen von Carbonsäure‐Dianionen an α, β‐ungesättigte Carbonylverbindungen ‐ Steuerung der 1,2‐/1,4‐Regioselektivität durch sterische Substituenteneffekte
Author(s) -
Mulzer Johann,
Brüntrup Gisela,
Hartz Georg,
Kühl Uwe,
Blaschek Ursula,
Böhrer Gerald
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811141123
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , aldehyde , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Dilithiumcarbonsäure‐Dianionen 1 addieren sich an α,β‐ungesättigte Aldehyde ( 2 ) 1,2‐regiospezifisch unter Bildung der γ,δ‐ungesättigten β‐Hydroxycarbonsäuren 3 / 4 , wobei im falle des Phenylessigsäure‐Dianions ( 1a )die Addition durch reversible Reaktionsführung zu hoher threo ‐Selektivität gesteuert werden kann. ‐ α,β‐Enone ( 8 ) nehmen 1 irreversibel in 1,2‐ und 1,4‐Position auf, wobei nach Maßgabe der Substituenten das gesamte Spektrum von reinem 1,2‐ zu reinem 1,4‐Addukt überstrichen wird. Bei gleichbleibendem Substitutionsmuster steigt der 1,4‐Anteil mit der komplexierenden Wirkung der Gegenionen von 1 und mit der Lewis‐Basizität des Solvens.