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Lineare Oligophosphaalkane, III: Synthese und Stereochemie von Palladium(II)‐Komplexen chiraler Tetraphosphaalkane H 2−n R n P[CH 2 ] 3 PR′ m[CH 2 ] m PR′ [CH 2 ] 3 PR n H 2−n (R, R′, = Me, tBu; m = 2, 3; n = 1, 2)
Author(s) -
Baacke Michael,
Hietkamp Sibbele,
Morton Stephen,
Stelzer Othmar
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811141122
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , palladium , medicinal chemistry , catalysis , biochemistry
Abstract Die Umsetzung der im Titel genannten vierzähnigen Liganden L mit k 2 PdCl 4 liefert die Komplexe Pd(L)Cl 2 ( 2a – e )w, die für n = 1 in Form von zehn (quadratisch pyramidale Ligandenanordnung) bzw. sechs (planare Koordinationsgeometrie) Konfigurationsisomeren vorliegen können. Durch geeignete Wahl der substituenten R und der Chelatringgröße (m + 3) läßt sich die Zahl der Isomeren auf zwei bzw. drei reduzieren. Die detaillierte 31 P{ 1 H}‐NMR‐spektroskopische Untersuchung der Komplexe 2a – e erlaubt die Identifizierung der Stereochemie der Isomeren. ‐ Die durch Monodeprotonierung von 2a (R = Me; m = 3; n = 1) und 2d (R = Me; m = 2; n = 1) mit KOH oder der OH − ‐Form eines Anionentauschers gebildeten Phosphidokomplexe 3a and d werden durch Luftsauerstoff zu den phosphanoxidophosphan‐komplexen 4a und d oxidiert, bei denen zwei bzw. drei Konfigurationsisomere mit P ‐gebundenen Phosphanoxido‐Einheiten PdP(O)Me vorliegen.