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Aliphatische Azoverbindungen, XIII: cis ‐ und trans ‐1‐Azonorbornan
Author(s) -
Schmittel Michael,
Schulz Andreas,
Rüchardt Christoph,
Hädicke Erich
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811141107
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Die Isomerisierungsgeschwindigkeit von cis ‐ in trans ‐1‐Azonorbornan ( 1 ) folgt bei 96.6°C linear dem Polaritätsparameter E T 30in verschiedenen aprotischen Lösungsmitteln. Die geringe Steigung −0.034 dieser Korrelation deutet auf einen theoretisch vorgeschlagenen einfachen Inversionsmechanismus. In protischen Lösungsmitteln verläuft die Isomerisierung viel schneller, wofür ein durch H‐Drücken begünstigter Rotationsmechanismus Möglich gehalten wird. Reaktionsenthalpie und Aktivierungsparameter der cis ‐ trans ‐Isomerisierung und die Aktivierungsparameter der Thermolyse von trans ‐1‐Azonorbornan gestatten die Aufstellung eines vollständigen Enthalpiediagramms. Die Struktur von cis ‐ 1 wurde durch Röntgenanalyse bei −60°C bestimmt. Die starke Winkeldeformation und der normale NN‐Abstand im Kristall werden durch Kraftfeldrechnungen richtig wiedergegeben.