Silyl‐Derivate von Pyridazin

Die Umsetzung von 1,2,4,5‐Tetrazin‐3,6‐dicarbonsäure‐dimethylester ( 1 ) mit den Silylalkinen 2a ‐ f führt über die nicht isolierbaren Diels‐Alder‐Addukte zu den 4‐Alkyl‐5‐(trimethylsilyl)‐3,6‐pyridazindicarbonsäure dimethylestern 3a ‐ f . Im Fall des 1,4‐Bis(trimethylsilyl)‐1,3‐butadiins ( 2g ) reagiert nur eine Dreifachbindung mit 1 unter Bildung von 4‐(Trimethylsily)‐5‐[trimethylsilyl)ethinyl]‐3,6‐pyridazindicarbonsäure‐dimethylester ( 3g ). 1‐Phenyl‐3‐(trimethylsily)‐2‐propin‐1‐on ( 2h ) liefert mit 1 das 4‐Benzoyl‐5‐(trimethylsilyl)pyridazin‐Derivat 3h . 4‐(Trimethylsilyl)‐3‐butin‐2‐on und 1‐(trimethylsilyl)‐1‐pentin‐3‐on reagieren mit 1 in den Ketoformen 4a und b als auch in ihren Enolformen 6a und b , wobei die 4‐acylierten Pyridazine 5a und b als auch die 4‐(trimethylsilyl)ethinylierten Derivate 8a und b entstehen. 1‐[(Trimethylsilyl)ethinyl]‐1‐cyclohexen ( 11 ) bildet mit 1 fast ausschließlich 4‐(1‐Cyclohexen‐1‐yl)‐5‐(trimethylsilyl)‐3,6‐pyridazincarbonsäure‐dimethylester ( 12 ).