Basische Metalle, XXX. Zur Reaktivität und Dynamik der Komplexe C 5 H 5 Co(PR 3 ) 2 (R  Me, Et), (C 5 H 4 R)Co(PMe 3 ) 2 und (C 5 H 3 RR′)Co(PMe 3 ) 2 : Einfluß sterischer Faktoren auf die Lewis‐Basizität elektronen reicher Metalle

Der Komplex C 5 H 5 Co(PMe 3 ) 2 ( 1 ) reagiert mit sekundären und tertiären Alkylhalogeniden RX (R CHMe 2 , CHe 3 , CMe 2 Et) zu den Kationen [(C 5 H 4 R) CoH(PMe 3 ) 2 ] + , die nach Reduktion mit NaH die Neutralverbindungen (C 5 H 4 Co(PMe 3 ) 2 ) ( 5 – 7 ) ergeben. Aus diesen werden die zweifach ringsubstituierten Komplexe [C 5 H 3 RR′)CoH(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 15 – 17 ), (C 5 H 3 RR′)Co(PMe 3 ) 2 ) ( 18 – 20 ) und [(C 5 H 3 RR′)CoCH 3 (PMe 3 ) 2 ] 1 ( 21 – 23 ) (R′ CHMe 2 , CMe 3 ) Synthetisiert. In den Verbindungen mit R R′ CMe 3 ist die Rotation um die Metall‐Ring‐Bindung so stark behindert, daß bei 25–100°C starre Konformere vorliegen. Für [C 5 H 3 (CHMe 2 CMe 3 ]Co(PMe 3 ) 2 ( 19 ) ist unterhalb −10°C ebenfalls eine eingefrorene Konformation nachweisbar. Die Komplexe [C 5 H 3 (SiMe 3 )R)CoH(PMe 3 ) 2 ]PF 6 ( 26 – 28 ), [C 5 H 3 (SiMe 3 )R)]CoH(PMe 3 ) 2 ( 27 – 29 ) (R H, CHMe 2 ) und C 5 H 5 Co(PEt 3 ) 2 ( 10 ) werden ebenfalls dargestellt und ihr dynamisches Verhalten sowie ihre Reaktivität untersucht.