Gasphasen‐Reaktionen, 22. Thermische Erzeugung von C 4 H 4 O: Vinylketen und Ethylidenketen

Die thermische HX‐Abspaltung aus ungesättigten Carbonsäure‐Derivaten H 3 CRCCHCOX ist eine weitere Methode, die kurzlebigen Isomeren C 4 H 3 RO mit RH, CH 3 in der Gasphase zu erzeugen. Die temperaturabhängigen Änderungen der Produktmengen im beheizten Strömungs‐system werden mit Hilfe von Photoelektronen‐Spektren analysiert: Gestützt auf MNDO‐Rechnungen und übereinstimmend mit Literaturbefunden wird dem Thermolyseprodukt die Vinylketen‐Struktur H 2 CCRHCCO zugeordnet. Die isomeren Alkylidenketene H 3 CRCCCO mit RH, CH 3 entstehen bei 760 K‐Kurzwegpyrolyse von Alkylidenmalonaten und lagern sich bei längerer Verweilzeit in der Heizzone in die thermodynamisch stabileren Vinylketen‐Derivate um.