Anorganische Polycyclen: Kakodyloxid‐Derivate der Methylidin‐Tricobalt‐Cluster

In den Clustern RCCo 3 (CO) 9 (R CO N(CH 3 ) 2 , Cl, H, CH 3 , C 6 H 5 ) (1a–e) und deren Derivaten mit Phosphanliganden PMe 3 , P(OMe) 3 ) (2–5) lassen sich CO‐Gruppen durch Me 2 As — NMe 2 substituieren. Die zu erwartenden Aminoarsan‐Derivate vom Typ 7 sind jedoch so hydrolyseempfindlich, daß an ihrer Stelle normalerweise Derivate 9 – 11 des zweizähnigen Liganden Me 2 As O AsMe 2 isoliert werden. Diese sind auch durch direkte Substitution an den Clustern RCCo 3 (CO) 9 mit Kakodyloxid zu erhalten, wobei sich ein, zwei und drei As O As‐Einheiten an die Cluster anheften lassen (9–13) . Durch Disproportionierung des Kakodyloxids entstehen auch Derivate 14, 15 des dreizähnigen Liganden Me 2 As – O AsMe O AsMe 2 . Alle diese Komplexe enthalten das hoch substituierte RCCo 3 ‐Gerüst anelliert mit Co Co As O‐ As‐Ringen. Es sind anorganische Polycyclen mit ungewöhnlicher Geometrie, die für MeCCo 3 (CO) 3 ‐[(AsMe 2 ) 2 O] 3 (13d) und MeCCo 3 (CO) 4 [(AsMe 2 ) 2 ) 2 O][AsMe 2 O) 2 AsMe] (15) durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde.