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Aminyloxide (Nitroxide), XXXIII. Oxidative Kupplung von Aminen und Hydroxylaminen mit Nitronen. Die Stereochemie von (Aminoalkyl) aminyloxiden
Author(s) -
Aurich Hans Günter,
Duggal Suresh K.,
Höhlein Peter,
Klingelhöfer HansGeorg
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140710
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract Die bei Einwirkung der Amine 2 auf die Nitrone 1 und 5 im Gleichgewicht mit den Edukten vorliegenden Addukte 3 und 6 wurden mit Bleidioxid zu den (Aminoalkyl)aminyloxiden 4 und 7 oxidiert, die ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Nach den Kopplungskonstanten bevorzugt 4Ag die Konformation K 1 , während bei 4Aa, Ae und Af ein dynamisches Gleichgewicht zwischen K 2 und K 3 besteht. Die Umwandlungsbarriere K 2 ⇌ K 3 beträgt 4.1 ± 0.5 kcal/mol bei 4Aa . Für 4B, C und D wurden die Vorzugskonformationen abgeleitet, die zwischen K 4 und K 5 liegen. In 4Ca und Cc bedingt das Vorliegen eines Chiralitätszentrums unterschiedliche Kopplungskonstanten für die beiden Benzylprotonen auf der anderen Seite der Aminyloxidgruppe.