Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 355. Synthese von drei aus Isocoma wrightii isolierten Eudesman‐Derivaten

Ausgehend vom bekannten Monoketal 1 wurden die β‐Cyperon‐Derivate 11 – 13 synthetisiert. Die Einführung der Seitenkette an C‐7 war nur über das 3β‐Acyloxy‐Derivate 7 möglich. Durch Umsetzung des entsprechenden Anions mit Schwefelkohlenstoff, Methylierung und Reaktion mit Lithium‐dimethylcuprat wird das Isopropyliden‐Derivat 9 erhalten, das nach Verseifung und Oxidation in den Naturstoff 11 umgewandelt werden kann. Die entsprechende 11‐Desoxy‐Verbindung 12 erhält man durch Reduktion des Ketons 10a und anschließende Oxidation des erhaltenen Diols. Das 2α‐Hydroxy‐Derivat 13 wird über die Epoxidierung des entsprechenden Silylenolethers dargestellt.