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Auf dem Wege zum Silaethen Me 2 SiC(SiMe 3 ) 2 1) : Trisilylierte Methane (Me 3 Si) 2 (Me 2 XSi)CY (X z. B. Hal, RO, RS; Y z. B. Br, Li)
Author(s) -
Wiberg Nils,
Preiner Gerhard,
Schieda Oswald
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140610
Subject(s) - chemistry , bromine , medicinal chemistry , iodine , organic chemistry
Abstract Bromtrisilylmethane (Me 3 Si) 2 (Me 2 XSi)CBr ( 1–15 ) entstehen durch Reaktion von (Me 3 Si) 2 ‐(Me 2 PhSi)CBr ( 16 ) mit Iodchlorid, Brom bzw. Iod (X Cl, Br, I) sowie durch Reaktion von (Me 2 Si) 2 (Me 2 BrSi)CBr ( 1 ) mit AgX (X = F, p ‐TolSo 2 , p ‐TolSo 3 MesSO 3 , Ph 2 PO 2 , Ph 2 PO 3 , Ph 2 PO 4 ) oder MX (M = H, Li, Na; X = HO, RO, RS, Bu, Ph). Butyl‐ bzw. Phenyllithium vermag die Bromtrisilylmethane 1–16 bei tiefen Temperaturen in Lithiumverbindungen (Me 3 Si) 2 ‐(Me 2 XSi)CLi ( 1a–16a ) überzuführen. Diese sind zum Teil thermostabil (X = R, RO); Zum Teil zerfallen sie mehr oder weniger rasch unter LiX‐Eliminierung (in vielen Fällen über das Silaethen Me 2 SiC(SiMe 3 ) 2 ) in das Disilacyclobutanderivat [Me 2 SiC(SiMe 3 ) 2 ] 2 ( 17 ). Säuren HZ (z. B. HC1, HOMe, Me 3 CBr) protolysieren die Lithiumverbindungen unter Bildung von (Me 3 Si) 2 (Me 2 XSi)CH bzw. (Me 3 Si) 2 (Me 2 ZSi)CH. Butylbromid führt die thermostabileren Lithiumverbindungen (Me 3 Si) 2 (Me 2 XSi)CLi (X = R, RO, F, Ph 2 PO n ) in Butylverbindungen (Me 3 Si) 2 (Me 2 XSi)CBu über.