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NMR‐Untersuchungen an den η 5 ‐Cyclopentadienyl‐ und 1975 5 ‐Indenylkomplexen C 5 H 5 W(CO) 2 (C 2 H 4 )CH 3 und C 9 H 7 W(CO) 2 (C 2 H 4 )CH 3 Metallacyclopropane oder Ethylen‐π‐Komplexe?
Author(s) -
Kreiter Cornelius G.,
Nist Kurt,
Alt Helmut G.
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140522
Subject(s) - chemistry , nuclear magnetic resonance spectroscopy , crystallography , stereochemistry
Die pseudo‐tetragonal‐pyramidalen Komplexe C 5 H 5 W(CO) 2 (C 2 H 4 )CH 3 (1) und C 9 H 7 W(CO) 2 (C 2 H 4 )CH 3 (2) zeigen eine Hinderung der Rotation des Ethylenliganden um die Wolfram‐Ethylen‐Bindung. Die Aktivierungsparameter dieser Ligandbewegung wurden 1 H‐NMR‐spektroskopisch an Komplexen mit den teildeuterierten Ethylenliganden trans ‐C 2 H 2 D 2 und 1,1‐C 2 H 2 D 2 bestimmt. Für 1 wurde Δ G 283 ≠= 60.1 ± 0.8 kj mol −1 , für 2 Δ G 308 ≠= 62.7 ± 0.8 kJ. mol −1 ermittelt. –Die 13 C‐NMR‐Spektren von 1 und von C 5 H 5 W(CO)(C 2 H 2 )CH 3 (3) liefern anhand der 1 J 183 w ‐13 c‐Kopplung des Ethylen‐ und Acetylenliganden Hinweise auf deutliche s‐Anteile der Wolfram‐Kohlenstoff‐Bindung, d.h., es liegen Metallacyclopropan‐bzw. ‐propenderivate vor.