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Desaminierungsreaktionen, 36 1) Zerfall von Methylnorbornan‐2‐diazonium‐Ionen
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Hartmann Marianne,
Siegfried Rainer,
Wroblowsky HeinzJürgen,
Zang Brigitte,
Zellmer Volker
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140518
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract 3‐, 5‐, 6‐ und 7‐Methylnorbornan‐2‐diazonium‐Ionen wurden als exo/endo ‐Gemische durch Photolyse der entsprechenden Methyl‐2‐norbornanon‐tosylhydrazone ( 3, 5, 23, 27, 32, 34, 45, 47 ) in wäßriger Natronlauge erzeugt. Die Zusammensetzung der Methyl‐2‐ exo ‐norbornanole zeigte vollständige Wagner‐Meerwein‐Äquilibrierung der kationischen Zwischenstufen. 6,2‐H‐Verschiebungen zwischen sekundären Kationen waren unter diesen Bedingungen relativ langsam, doch war die Bildung des tertiären Kations 54 eine Hauptreaktion der 6‐Methytl‐2‐norbornan‐diazonium‐Ionen. 3,2‐H‐Verschiebungen zwischen sekundären Kationen wurden nicht beobachtet; aus 3‐Methyl‐2‐norbornan‐diazonium‐Ionen erhielt man weniger als 2% tertiären Alkohol. Methyl‐2‐ endo ‐norbornanole mit der Konstitution des Ausgangsmaterials wurden ebenfalls gefunden. Die Desaminierung der stereoisomeren 3‐Methyl‐2‐norbornylamine ( 59, 60, 67, 70 ) in wäßriger Perchlorsäure zeigte, daß endo ‐Alkohole nur aus endo ‐Diazonium Ionen entstanden. Die Stellung der 3‐Methylgruppe hatte einen starken Einfluß auf die Ausbeute an endo ‐Alkohol (58% aus 59 gegen 7% aus 70 ). Ein neuer Reaktionsweg zu den endo ‐Alkoholen wird vorgeschlagen.