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Neue, ungewöhnliche photochemische Reaktionen von 3‐Aminosydnonen 1)
Author(s) -
Gotthardt Hans,
Reiter Friedemann
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140513
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , sydnone , cycloaddition , medicinal chemistry , ring (chemistry) , catalysis , organic chemistry
Bestrahlung der 3‐Amino‐4‐(phenylthio)sydnone 1a–d liefert neben Diphenyldisulfid überraschend die sydnonisomere 11a–d mit 2 Aza‐1,3‐diazoniacyclopentadien‐1,4‐diolat‐Struktur in 2.3‐ bis 27proz. Ausbeute. Die Photoreaktionen der Sydnone 1a , c in Gegenwart von Acetylendi‐carbonsäure‐dimethylester ergeben neben den Photoisomeren 11a , c (17%) noch das Benzo[ b ]thiophen‐Derivat 14 (9‐7%), den (Phenylthio)fumarester 15 (5%) sowie die Pyrazol‐Derivat 13a (18%) bzw. 13c (8%). Letztere sind Ergebnis einer thermischen [3+2]‐Cycloaddition der photochemisch erzeugten Nitrilimin‐Zwischenstufe vom Typ 9 an den Acetylendicarbonsäure‐dimethylester. Die gleichen Pyrazol‐Derivate 13a , c werden neben 14 (30–43%) auch bei der Bestrahlung der Sydnonisomere 11a bzw. 11c in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester erhalten. Die analoge Photoreaktion des Systems 1d /Acetylendicarbonsäure‐dimethylester führt dagegen in geringen Ausbeuten zu 11d (0.6%) und 13d (1.8%).