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Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 36 1) Fidecene Synthesen, Cycloadditionen
Author(s) -
Knothe Lothar,
Prinzbach Horst,
Hädicke Erich
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140509
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , cycloaddition , organic chemistry , catalysis
Die im Fünfring zweifach anellierten (9/10), vierfach phenyl‐ (18) und zweifach tert ‐butyl‐substituierten (21) Fidecene sowie das symmetrische (3) und unsymmetrische Grundgerüst (25) wurden synthetisiert. Die Beständigkeit dieser typisch “fulvalenoiden”, Olefine wird durch den Substitutionsgrad bestimmt, so daß die Derivate (9, 10, 18, 21) kristallisiert, die Grundgerüste (3, 25) nur in verdünnter Lösung gewonnen wurden. 10 setzt sich über ein Valenztautomeres (31) mit Maleinsäureanhydrid (140°C) zum [4+2]‐Addukt 32 um. 21 . addiert Acetylendicarbonsäure dimethylester (80°C) im Fulventeil ([4+2] zu 33/34 . Mit Tetracyanethylen (20°C) wird regio und perispezifisch ein 1:1‐Addukt (37) gebildet, welches – zumindest formal – aus einer, “symmetrieerlaubten” [ π 16 s + π 2 s ]‐Cycloaddition mit anschließender suprafacialer [1,9] ‐Wasserstoffverschiebung resultiert. Die Konstitution 37 ist durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.