Premium
1‐Phenyl‐2,2‐di( o ‐tolyl)vinyllithium E/Z ‐Topomerisierung, Vinyl‐Benzyl‐Isomerisierung und Elektrocyclisierungen 1,2)
Author(s) -
Lattke Ernst,
Knorr Rudolf
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140504
Subject(s) - chemistry , carbanion , ring (chemistry) , medicinal chemistry , ring flip , stereochemistry , ion , organic chemistry
Die Diastereotopomerisierung der Methylgruppen durch Carbanion‐Inversion in der Titelverbindung 5 erfolgt in siedendem Diethylether langsam, in tiefgekühltem THF rasch (NMR‐Koaleszenz bei −28°C). Bei a. 0°C isomerisiert 5 in THF irreversibel zum Benzyllithium‐Derivat D ‐ 8 . In kinetisch gesteuerter Reaktion bildet sich aus 8 in THF bei Raumtemperatur langsam das Anion 13 mit siebengliedrigem Ring, das Koaleszenzerscheinungen im Protonenresonanzspektrum zeigt. Der thermodynamisch kontrollierte Reaktionsabschluß bei + 60°C führt zum Anion 16 mit fünfgliedrigem Ring.