Pheromonsynthesen ‐ Modellreaktionen zur Synthese von Polyether‐Antibiotika

Ein allgemeines, konvergentes Schema zur Synthese von Spiroketalen wird vorgestellt. Die Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion zwischen einem exocyclischen Enolether 5 und einer α,β‐ungesättigten Carbonylverbindung führt zu Spiroalkenen 6 . Diese lassen sich durch oxidative Ringkontraktion oder Reduktion zu 7 oder 8 , den gemeinsamen Strukturelementen verschiedener Polyether‐Antibiotika und Insekteninhaltsstoffe, umsetzen. Modellreaktionen zu dieser Sequenz, ausgehend von 2‐Methylentetrahydropyran ( 14 ) und ‐furan ( 22 ), sowie die Synthesen der racem. Pheromone 2 , 4 und 27 werden beschrieben.