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Photosensibilisierte Addition von Citraconsäureanhydrid an 3,3‐Dimethyl‐1‐butin
Author(s) -
Mayer Wolfram,
Wendisch Detlef,
Born Liborius,
Hartmann Willy
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140408
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Die photosensibilisierte Addition von Citraconsäureanhydrid (CA) and 3,3‐Dimethyl‐1‐butin in Aceton führt zu den isomeren Cyclobutenen 1 und 2 sowie zum 6,6‐Dimethyl‐2‐ cis , 4‐ trans ‐heptadien‐2,3‐dicarbonsäure‐anhydrid. ( 3 ) Unter den Reaktionsbedingungen photodimerisiert 3 zum thermolabilen Divinylcyclobutan‐Derivat 5 , dessen Konstitution aus der Röntgenstrukturanalyse folgt. Für die Bildung der Produkte 1 – 3 wird ein Reaktionsverlauf mit intermediären Alkyl‐Vinyl‐1,4‐Diradikalen diskutiert. Gemeinsame Zwischenstufe für 2 und 3 ist danach das Diradikal 7. Der Mechanismus der intramolekularen Disproportionierung von 7 wird durch Isotopenmarkierung ([3‐D]CA) aufgeklärt.