Chalkogenide als Komplexliganden, I. Carbonyl‐Hydrogenchalkogenid‐Komplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram

Die Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram bilden bei der photochemischen oder thermischen Umsetzung mit Chalkogenid‐Ionen in Alkoholen die monosubstituierten Komplexe M′[M(CO) 5 (XH)] (M = Cr, Mo, W;X = S, Se, Te) 1 – 7 , die als [(Ph 3 P) 2 N] + ‐bzw. [AsPh 4 ] + ‐Salze 1a‐7a isoliert werden. Die Alkylierung von 1a , 4a und 6a mit [Et 3 O][BF 4 ] führt zu den Dialkylchalkogen‐Komplexen (CO) 5 Cr(XEt 2 ) (X = S, Se, Te) 8 – 10 . Die Darstellung XH‐überbrückter Zweikernkomplexe des Typs [CO) 5 M(XH)M(CO) 5 ]‐(M = Cr, W;X = S, Se, Te) 11 – 16 gelingt durch Umsetzung von 1a und 3a‐7a mit M(CO) 5 THF. Werden die Komplexe 11 , 13 und 15 mit [Et 3 O] [BF 4 ] behandelt, so bilden sich unter Abspaltung eines Metallcarbonylrestes die Verbindungen 8 – 10 . Aus Mo(CO) 6 und Li 2 S erhält man bei der Bestrahlung [(CO) 4 Mo(SH) 2 Mo(CO) 4 ] 2 − 17 .