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Trimethylsilycyanid als Umpolungsreagens, VII. Nucleophile Acylierung von Carbonylverbindungen mit α,β‐ungesättigten Aldehyden
Author(s) -
Hünig Siegfried,
Öller Manfred
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140313
Subject(s) - chemistry , aldehyde , nucleophile , trimethylsilyl cyanide , ketone , medicinal chemistry , reagent , benzaldehyde , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Die Additionsprodukte 9 – 12 von Trialkylsilylcyanid an konjugiert ungesättigte Aldehyde reagieren als Anionen 9 A ‐ 12 A ausschließlich in α‐Stellung mit Ketonen und Aldehyden, jeweils unter 1,4‐ O , O ‐Silylwanderung ( 13 , 15 , 18 , 19 ). Die Bildung von 2:1‐Addukten ( 20 aus 9 A und Pivalinaldehyd) kann durch die langsamer wandernde Triethylsilylgruppe unterdrückt werden ( 12 A → 23 ). 9 A addiert sich an Mesityloxid in THF in 1,2‐Stellung zu 24 , in Ether jedoch in 1,4‐Stellung zu 25 . Michael‐Additionen an α,β‐ungesättigte Ester gelingen ebenfalls, wobei der Halogenester 38 zum Cyclopropan 40 weiterreagiert. Vergleichbare literaturbekannte Methoden werden diskutiert.