Synthesen und Reaktionen von Methyl‐digilanidobiosid und Digilanidobial

Modifizierte Königs‐Knorr‐Reaktionen der Acyl‐α‐bromglucosen 1 und 2 mit dem allo ‐Epoxid 3 führen zu den β, 1 → 4‐verknüpften Disaccharid‐Derivaten 4 und 5 . Durch Umsetzung von 4 mit Lithiumiodid wird neben dem Isomeren 6 vorwiegend das 2‐Iodhydrin 7 mit altro ‐Konfiguration im reduzierenden Ring gebildet. Reduktive Dehalogenierung von 7 liefert Methyl‐digilanidobiosid ( 8 ), das durch die Acetyl‐Derivate 11 und 12 charakterisiert wird. Methyllithium erzeugt aus 7 Digilanidobial, das in Form der Acetyl‐Verbindungen 9 und 10 isoliert wird. Kondensation von 3 mit dem Disaccharidglycal 9 nach dem N ‐Iodsuccinimid‐Verfahren führt zum Trisaccharid‐Derivat 13 .