Redox‐ und Substitutionschemie von Komplexen [(CO) 4 MEMe 2 ] 2 mit M = V, Cr, Mn und E = P, As

Zwischen den Komplexen [(CO) 4 VEMe 2 ] 2 ( 1 ), [(CO) 4 CrEMe 2 ] (2) ( 2 ) und [(CO) 4 MnEMe 2 ] 2 ( 3 ) mit E = P( a ) oder As ( b ) lassen sich durch elektrochemische Redoxreaktionen isoelektronische Beziehungen herstellen. Die einzelnen Redoxpotentiale und die erreichbaren Oxidationsstufen sind in systematischer Weise von den Metall‐ und Brückenatomen abhängig. 1a disproportioniert in Donor‐Lösungsmitteln unter Bildung des anionischen Komplexes [(CO) 4 ] V PMe[ 2 ] 2 − , der auch durch Reduktion zugänglich und als Natriumsalz isolierbar ist. Substitutionen an 1 mit Phosphan‐ und Arsan‐Liganden verlaufen leicht und stufenweise zu den Verbindungen V 2 (PMe 2 ) 2 (CO) 7 L ( 6 ) und V 2 (PMe 2 ) 2 (CO) 6 L 2 ( 7 ). Diese erlauben reversible Einelektronen‐Übertragungen, deren Redoxpotentiale mit dem Donor/Akzeptor‐Vermögen und dem Raumbedarf der Liganden korrelierbar sind.