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Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride XXVII 1) Darstellung und thermisches Verhalten von chlor‐ und organylthiosubstituierten Z , Z ‐2,4‐Pentadienthiosäure‐ S ‐estern
Author(s) -
Roedig Alfred,
Fleischmann Klaus
Publication year - 1981
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19811140116
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry , polymer chemistry
Die Titelverbindungen 2 werden von Thiolaten in Ethanol bei Raumtemperatur an C‐3 unter Bildung von 6 angegriffen, während freie Thiole in siedendem Tetrachlorkohlenstoff einen Austausch an C‐5 zu 11 bewirken. Es wird angenommen, daß die zu 6 führende nucleophile Substitution direkt an C‐3 von 2 und die zu 11 führende an C‐2 des intermediär auftretenden Pyrans 3 stattfindet. Unter Berücksichtigung der verschiedenen Reaktionsbedingungen sind die dithiosubstituierten Ester 10 sowohl aus 6 als auch aus 11 erhältlich. Die Konstitutionen 6 und 11 werden durch 13 C‐NMR‐Spektren belegt. Bei 80°C setzt sich der Z , Z ‐Ester 6b über die Pyranzwischenstufe 5b mit dem Z , E ‐Ester 9b ins Gleichgewicht. Im Gegensatz dazu ist der Z , Z ‐Ester 11b thermisch stabil.