Die heteroaromatische Cope‐Umlagerung von 1‐Pyridyl‐, 1‐Furyl‐ und 1‐Thienyl‐2‐vinylcyclopropanen

Die 1‐Pyridyl‐2‐vinylcyclopropane 3a and 5a lagern sich beim Erhitzen in einem aromatischen Solvens in die Cyclohepta[ c ]pyridine 10a bzw. b um. Die Reaktion kann als aromatische Cope‐Umlagerung zu 9 mit nachgeschalteter Rearomatisierung gedeutet werden. Die N ‐Methylierung der Ausgangsverbindungen erniedrigt die Reaktionstemperatur beträchtlich. Die Primärprodukte 19 bzw. 20 der Cope‐Umlagerung der 1‐Furyl‐ bzw. 1‐Thienyl‐2‐vinylcyclopropane 3 , 5c , d sind unter den Reaktionsbedingungen thermisch stabil. Die Rearomatisierung von 19 and 20 wird durch Elektrophile (H + , CH 3 I) und in geringerem Umfang durch Basen (Pyridin) katalysiert. Beim Erhitzen von 19a auf ca. 200°C in einem inerten aromatischen Solvens wurde neben der Retro‐Cope‐Reaktion zu 3c sowie der Aromatisierung zu 21 auch die Bildung des Cyclopentens 23 beobachtet. In allen Fällen gehen die ( Z )‐Vinylcyclopropane die Cope‐Umlagerung schneller ein als ihre ( E )‐Isomeren.