„Push‐pull”︁‐substituierte Allene, VI. Darstellung und Eigenschaften von 1,1‐Diethoxy‐3‐acylallenen

Bei der Umsetzung der nicht enolisierenden 1,2‐Diketone 1 mit (2,2‐Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran ( 2 ) entstehen über die auffallend stabilen Oxaphosphetane 3 die 1,1‐Diethoxy‐3‐acylallene 4 , die bis auf zwei Beispiele spontan zu den Polycyclen 5 dimerisieren. Durch saure Hydrolyse erhält man daraus die Laserfarbstoffe 6 . Beim Abfangen der in situ erzeugten Allene 4 mit Ethanol isoliert man die Orthoester 9 , während mit Wasser, Benzoylchlorid bzw. Chlorameisensäure‐ethylester die α,β‐ungesättigten γ‐Ketoester 10 gebildet werden.