Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XIII. 3,4‐Dicyclohexyl‐3,4‐dimethylhexan – Standardbildungsenthalpie, thermische Stabilität und Struktur

Die Bildungsenthalpie der Titelverbindung 2 wurde durch Verbrennungskalorimetrie zu Δ H f o (g) = −71.6(±0.7) kcal · mol −1 bestimmt. Die daraus abgeleitete hohe Spannungsenthalpie H S = 35.0 kcal · mol −1 erklärt die geringe thermische Stabilität von 2 [τ 1/2 = 1 h bei 250°C; Δ H ≠ = 52.1 (±1.5) kcal · mol −1 ; Δ S ≠ = 22 (±3) Clausius]. In der röntgenographisch bestimmten Kristallstruktur von 2 dokumentiert sich die Spannung in langen Bindungen (C q C q = 162.7 pm) und Winkelaufweitungen bis zu 117.5° in den Ethyl‐ und Cyclohexylresten. Mit fünf verschiedenen Kraftfeldern berechnete Struktur‐ und Enthalpiedaten werden mit den experimentellen Werten verglichen. Mit dem Kraftfeld MM 2 von Allinger wird eine ausgezeichnete Übereinstimmung erzielt.