Bildung und Umlagerung von cyclischen Halbaminalen mit einer α‐Mercapto‐Struktur

Die Reaktion von Thioessigsäure, Thiobenzoesäure und 2‐Aminothiophenol mit dem racemischen cyclischen Halbaminal 3 erfolgt diastereoselektiv unter Erhaltung der Halbaminal‐Struktur zu den Racematen (α/β) 4a , b , c . Das ambidente Thiazolidin‐2‐thion setzt sich analog, jedoch unter Anlagerung des Stickstoff‐Atoms, zu 4d um. Die Umlagerungsmöglichkeiten der Addukte 4 werden diskutiert, und die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch eine Röntgenstrukturanalyse am Beispiel des Aminophenylthio‐Derivates 9c sowie 13 C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Der Verlauf der diastereoselektiven Umlagerung zu den racemischen (α/β) 2‐Azaspiro[4.4]‐nonen‐Derivaten 9a – d wird an Hand der Ergebnisse diskutiert.