Darstellungen von Disaccharidglycosiden des B – A‐Typs in Chromomycin A 3 nach dem N ‐Iodsuccinimid‐Verfahren

Das galacto ‐Derivat 1 wird glatt zu 2 reduziert und erfährt eine selektive Acetolyse zu 3 . Bei dessen Umsetzung zum Glycal bleibt die Isopropylidengruppe überraschend erhalten, so daß 5 resultiert. Die N ‐Iodsuccinimid‐Reaktion mit der Hydroxylkomponente 4 führt ausschließlich zur Bildung des β, 1→3‐verknüpften Disaccharids 7 , das zum Tetradesoxydisaccharid 8 reduziert werden kann. Dagegen wird aus dem Diacetylfucal 9 und 4 unter den gleichen Bedingungen nur das α, 1→3‐gebundene Disaccharid 10 erhalten, das reduktiv zum Tetradesoxydisaccharid‐Derivat 11 umgesetzt wird. Das aus Triacetylgalactal in einigen Schritten darstellbare 3‐Hydroxy‐Derivat 16 reagiert mit 9 ebenfalls nur zum α, 1→3‐verknüpften Disaccharid 17 , aus dem das Derivat 18 vom B – A‐Typ in Chromomycin A 3 gewonnen wird.