Glycosidsynthesen nach dem N ‐Iodsuccinimid‐Verfahren mit L ‐Olivomycal. Darstellungen von ED‐Disaccharidglycosiden des Chromomycins A 3

Mit unterschiedlichen Alkoholen reagiert 4‐ O ‐Acetyl‐ L ‐olivomycal ( 2 ) nach dem N ‐Iodsuccinimid‐Verfahren glatt zu den α‐Glycosiden 3 – 6 der 2‐Iod‐ L ‐olivomycose. Mit N ‐Brom‐ bzw. N ‐Iodsuccinimid wird aus 2 und dem 2‐Desoxy‐ D ‐ arabino ‐Derivat 1 das 2′‐Brom‐Derivat 7 in geringer bzw. die 2′‐Iod‐Verbindung 8 in guter Ausbeute gewonnen. Die bromierende Benzylidenring‐öffnung von 8 gibt das labile 6‐Brom‐ 2′‐iod‐disaccharid 9 , aus dem reduktiv das Methylglycosid 10 der ED‐Disaccharideinheit dargestellt wird. Die Reaktion von 2 mit dem 6‐Iod‐monosaccharid 13 führt zum Disaccharid 11 in nur mäßiger Ausbeute. Seine anschließende Reduktion mit Tri‐n‐butylstannan verläuft komplex wie auch mit der Modellverbindung 13 gezeigt wird. Dagegen erhält man nach der N ‐Iodsuccinimid‐Methode aus 2 und dem Saccarid 15 glatt das Disaccharid 17 , dessen Partialhydrogenolyse zum Benzylglycosid 18 der ED‐Disaccharideinheit verschiedener Saccharid‐Cytostatica führt.