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Synthetische Anthracyclinone, XV. Regio‐ und stereoselektive Synthese der α‐, β‐ und γ‐Rhodomycinone über intramolekulare Marschalk‐Cyclisierung
Author(s) -
Krohn Karsten,
Behnke Bert
Publication year - 1980
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19801130915
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , sulfoxide , medicinal chemistry , organic chemistry
Der selektive Schutz der Phenolgruppen an C‐1 und C‐5 des 1,4,5‐Trihydroxy‐9,10‐anthrachinons ( 7a ) kann über das Boroacetat III erreicht werden und liefert das Monoacetat 7b , gefolgt von Methylierung zu 7d und Verseifung zu 7e . Die Hydroxymethylierung von 7e , Kettenverlängerung und Entmethylierung ergibt das Keton 10c , das mit lithiiertem 1,3‐Dithian zum α‐Hydroxydithioacetal 11a reagiert. Der α‐Hydroxyaldehyd 11e wird über die Sulfoxide 11b/11c und das Dimethylacetal 11d erhalten und kann nach Dithionit‐Reduktion in 61proz. Ausbeute zum γ‐Rhodomycinon ( 13a ) und in 24proz. Ausbeute zum 10‐Epi‐γ‐rhodomycinon ( 14a ) cyclisiert werden. Eine dritte Hydroxygruppe an C‐7 wird stereoselektiv durch Behandlung des Bromids V mit wäßrigem Alkali eingeführt und liefert mit 80% β‐Rhodomycinon ( 15 ), das an C‐7 zum α‐Rhodomycinon ( 16 ) epimerisiert werden kann.