Riburon‐ und Lyxuronpurinnucleosid‐Derivate – Synthese, Trennung und Struktursicherung der verschiedenen Verknüpfungsisomeren

Durch Schmelzkondensation von Riburonsäure‐ ( 1 ) und Lyxuronsäure‐Derivaten ( 14 ) mit silyliertem Purin ( 2a ) bzw. silylierten Chlor‐ und Aminopurinen ( 2b–g ) wurden – u. a. in Abhängigkeit von der Struktur der Carboxylfunktion – verschiedene Anteile an N ‐7‐ und N ‐9‐verknüpften α‐ und β‐konfigurierten Purinnucleosiden erhalten; die Verknüpfungsisomeren wurden durch Mitteldruckchromatographie an leistungsfähigen Trennsäulen quantitativ aufgetrennt. Um die bisherigen Kriterien für die Strukturzuordnung daran zu prüfen, wurden von allen Derivaten unter standardisierten Bedingungen UV‐, 1 H‐NMR‐ und 13 C‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die Regiochemie am Purin war zwar nicht zuverlässig aus UV‐Daten, jedoch eindeutig aus den 13 C‐NMR‐Daten des Aglycons zu ermitteln; die Konfiguration am anomeren Zentrum des Zuckers andererseits ließ sich aus den Furanosid‐ 13 C‐Verschiebungen der 2′,3′‐ O ‐isopropyliden‐geschützten Nucleoside sicher bestimmen.