Cyclische Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen mit einem Kohlenstoffatom im Ringgerüst

Durch Reaktion von trimethylsilyl‐substituierten Harnstoffen 1a, b mit S 3 N 3 C 3 ( 2 ) erhält man die 1λ 3 ‐Thionia‐aλ 4 ,5λ 4 ‐dithia‐,4,6,8,9‐pentaazabicyclo[3.3.1]nona‐a,3,5(9)‐trien‐chloride 3a,b . Das Chlorid‐Ion in 3a, b kann durch die Anionen SbCl 6 − ( 4a, b ), SnCl 5 − ( 5a ), TiCl 5 − ( 6a ) und AsF 6 − ( 7a ) ersetzt werden. Die Reaktion von 3a mit trimethylsilyl‐substituierten Aminen liefert die entsprechenden Substitutionsprodukte 8a,b mit einer exocyclischen S–N‐Bindung. Der bicyclische Aufbau wird anhand einer Kristallstrukturanalyse von 7a bestätigt. – Die Methylierung eines Stickstoffatoms im S 2 N 2 CO ( 9 ) gelingt mit (CH 3 OSO) + AsF 6 − unter Bildung von 10 . Die Konstitution wird anhand des Massen‐ und IR‐Spektrums diskutiert.