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Sterisch gehinderte Olefine, VII. Dehydratisierung von aliphatischen Di‐ tert ‐butylalkylcarbinolen. Kraftfeld‐Rechnungen von sterisch gehinderten Ethylenen
Author(s) -
Lenoir Dieter,
Dauner Harald,
Frank Robert M.
Publication year - 1980
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19801130807
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Dehydratisierung der tertiären Carbinole 1 – 3 mit SOCl 2 in Pyridin und an basischem Al 2 O 3 wird untersucht. Nur beim Adamantylcarbinol 3 wird β‐Eliminierung zu (Di‐ tert ‐butylmethylen)‐adamantan ( 6 ) beobachtet; 1 und 2 ergeben 1,3‐Eliminierung sowie die umgelagerten Olefine 8 und 11 . 1‐Methyl‐2‐adamantancarbonsäure‐methylester ( 17 ) setzt sich mit tert ‐Butyllithium ausschließlich zum Keton 18 um. – Von einer Reihe hochsubstituierter Ethylene werden Kraftfeld‐Rechnungen mit dem Allinger‐Programm (MMI) durchgeführt. Für das hypothetische Tetra‐ tert ‐butylethylen ( 22 ) wird eine Spannungsenergie von 100.0 kcal/mol und ein Verdrillungswinkel von 45.1° berechnet, außerdem wird die aus der Röntgenstruktur ermittelte Geometrie des syn ‐Fenchylidenfenchans ( 27 ) mit der berechneten verglichen.