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Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XII. Konformationsanalyse von 1,2‐Dialkyl‐1,2‐diarylethanen
Author(s) -
Beckhaus HansDieter,
McCullough Kevin J.,
Fritz Hans,
Rüchardt Christoph,
Kitschke Brigitte,
Lindner Hans Jörg,
Dougherty Dennis A.,
Mislow Kurt
Publication year - 1980
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19801130522
Subject(s) - chemistry , thermolabile , stereochemistry , organic chemistry , enzyme
Die quantitative Konformationsanalyse von 1,2‐Dialkyl‐1,2‐diarylethanen 1 durch Rechnungen mit EFF‐ und EHMO‐Methoden zeigt, daß alle meso ‐Diastereomeren von 1 und die DL ‐Formen 1a‐c und e die anti ‐Konformation einnehmen; die DL ‐Formen 1d, f und g dagegen bevorzugen wegen der starken geminalen Repulsion ihrer voluminösen tert ‐Butyl‐ und Si(CH 3 ) 3 ‐Reste das Rotamere vom gauche ‐1‐Typ. — Diese Ergebnisse werden durch Röntgenstrukturanalysen von meso ‐ und DL ‐ 1d sowie NMR‐Daten und Dipolmomentmessungen bestätigt. Einheitlich gedeutet werden die Unterschiede des konformativen Verhaltens dieser 1,2‐Dialkyl‐1,2‐diarylethane im Vergleich zu symm. Tetraalkyl‐ und Tetraarylethanen ( 1 ) durch das Ausmaß der Repulsion zwischen den geminalen Substituenten R. Arylreste erzeugen wegen ihrer Form einen deutlich geringeren geminalen Druck als Alkylreste.