Cyclit‐Reaktionen, I. Synthesen neuer Aminocyclite durch Umwandlung von 2‐Desoxystreptamin‐Derivaten

Ausgehend von 2‐Desoxystreptamin wurden eine Reihe von Derivaten dargestellt, die ein selektives Verteilungsmuster von Mesyl‐, Tosyl‐, Benzyl‐ und N , O ‐Carbonyl‐Blockierungsgruppen enthalten. Aus 1,3‐ N , N ‐Carbonyl‐4‐ O ‐mesyl‐2‐desoxystreptamin ( 25 ) ließ sich das Epoxid 24 gewinnen, das zum isomeren Epoxid 23 umlagern kann. Die Epoxidringöffnung mit Natriumazid führt ausgehend von 23 und 24 zu den Diamino‐azido‐cycliten 26 und 28 . 1,3‐Bis‐ N ‐(benzyloxycarbonyl)‐5,6‐ O ‐isopropyliden‐4‐ O ‐mesyl‐2‐desoxystreptamin ( 30 ) liefert mit Natriumhydrid das Epimin 31 . Dieses kann mit Natriumacetat zu Diamino‐cycliten, mit Natriumazid zu Diaminoazido‐cycliten und mit Raney‐Nickel/H 2 zu Diamino‐desoxy‐cycliten geöffnet werden. Oxidation des Derivats 6 ergibt die Diamino‐inosose 45 . Die Oxidation der isolierten Aminogruppe in 10 mit 3,5‐Di‐ tert ‐butyl‐1,2‐benzochinon ( 47 ) führt über 49 zum Aminoreducton 50 .