Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 21. Asymmetrisch induzierte Synthese von Aminozuckern: Methyl‐4‐ O ‐acetyl‐3‐acetylamino‐2,3,6‐tridesoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid

trans ‐4‐Hexenal‐((2 R , 3 R )‐weinsäure‐dimethylester‐acetal) ( 6 ) liefert nach allylischer Aminierung mit metallischem Selen und Chloramin‐T die gut trennbaren 3‐Tosylamino‐Derivate mit D ‐ ( 7 ) und L ‐ glycero ‐Konfiguration ( 8 ) an C‐3. 7 wird mit Osmiumtetroxid hoch selektiv zum 4,5‐Dihydroxy‐3‐tosylamino‐ D ‐ xylo ‐hexanal‐acetal 9 hydroxyliert, aus dem durch Abspaltung der Carbonylschutzgruppe mit HCl in Methanol das Methyl‐2,3,6‐tridesoxy‐3‐tosylaminohexosid 11 entsteht. Dessen Detosylierung mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt nach Peracetylierung zum D ‐konfigurierten Methyl‐4‐ O ‐acetyl‐3‐acetylamino‐2,3,6‐tridesoxyhexosid 13 , dessen Konstitution durch Massenspektrometrie und dessen α‐ xylo ‐Konfiguration durch 1 H‐NMR‐Untersuchungen bewiesen wird.