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Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 21. Asymmetrisch induzierte Synthese von Aminozuckern: Methyl‐4‐ O ‐acetyl‐3‐acetylamino‐2,3,6‐tridesoxy‐α‐ D ‐ xylo ‐hexopyranosid
Author(s) -
Dyong Ingolf,
Wiemann Reinhard
Publication year - 1980
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19801130438
Subject(s) - chemistry , acetal , stereochemistry , sodium periodate , sodium cyanoborohydride , allylic rearrangement , osmium tetroxide , methanol , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis , electron microscope , physics , optics
trans ‐4‐Hexenal‐((2 R , 3 R )‐weinsäure‐dimethylester‐acetal) ( 6 ) liefert nach allylischer Aminierung mit metallischem Selen und Chloramin‐T die gut trennbaren 3‐Tosylamino‐Derivate mit D ‐ ( 7 ) und L ‐ glycero ‐Konfiguration ( 8 ) an C‐3. 7 wird mit Osmiumtetroxid hoch selektiv zum 4,5‐Dihydroxy‐3‐tosylamino‐ D ‐ xylo ‐hexanal‐acetal 9 hydroxyliert, aus dem durch Abspaltung der Carbonylschutzgruppe mit HCl in Methanol das Methyl‐2,3,6‐tridesoxy‐3‐tosylaminohexosid 11 entsteht. Dessen Detosylierung mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt nach Peracetylierung zum D ‐konfigurierten Methyl‐4‐ O ‐acetyl‐3‐acetylamino‐2,3,6‐tridesoxyhexosid 13 , dessen Konstitution durch Massenspektrometrie und dessen α‐ xylo ‐Konfiguration durch 1 H‐NMR‐Untersuchungen bewiesen wird.