Struktur und Reaktionen des Phosphinsäureesters Me 2 P(:O)OC(CF 3 ) 2 C(CF 3 ) 2 OH

Das Produkt der Umsetzung des Me 3 SiO‐funktionellen 1,3,2λ 5 ‐Dioxaphospholans 1 mit Wasser oder Chlorwasserstoff besitzt die Konstitution 2b eines Phosphinsäureesters; das erwartete isomere Hydroxyphosphoran 2a wird nicht beobachtet. Die Struktur von 2b wurde durch Röntgen‐analyse bestimmt. 2b kristallisiert monoklin, Raumgruppe P 2 1 / c , und bildet im kristallinen Zu‐stand Dimere, in denen starke Wasserstoffbrückenbindungen zwischen der P(:O)‐Gruppe eines Moleküls und der OH‐Gruppe eines zweiten Moleküls vorliegen. Durch Umsetzung von 2b mit Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Triethylamin erfolgt Cyclisierung zum Phosphoran 1 . Umsetzung von 2b mit Thionylchlorid liefert das cyclische Chlorphosphoran 3 , während aus 2b mit 3 das Anhydrid 4 des hypothetischen Hydroxyphosphorans 2a gebildet wird.