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Metallinduzierte CC‐Einfachbindungsspaltung 5,5‐dialkylsubstituierter Cyclopentadiene durch Metallcarbonylkomplexe der 6. Nebengruppe
Author(s) -
Eilbracht Peter,
Dahler Peter,
Mayser Ulrich,
Henkes Erhard
Publication year - 1980
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19801130322
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , cyclopentadiene , intramolecular force , alkyl , bond cleavage , ring (chemistry) , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Die Umsetzung von Spiroheptadien 1 , 1‐Methylspiroheptadien 13 , 1‐Vinylspiroheptadien 20 , Spirononadien 7 und offenkettigen 5,5‐Dialkylcyclopentadienen 10 mit Molybdän‐ und Wolframkomplexen des Typs M(CO) 3 L 3 führt unter Spaltung einer CC‐Einfachbindung zu σ‐Alkyl‐bzw. σ‐Acyl‐σ‐cyclopentadienyl‐Komplexen dieser Metalle. Mit analogen Chromkomplexen können solche Produkte nicht isoliert werden. Die Umwandlungen der in 1‐Stellung substituierten Spiroheptadiene 13 und 20 zeigen, daß eine Methylgruppe die Öffnung der benachbarten CC‐Bindung des Dreirings im Spiroheptadien behindert, während eine Vinylgruppe diese fördert. Kreuzungsversuche mit 5,5‐Dialkylcyclopentadienen 10 weisen auf einen intramolekularen Verlauf der Wanderung von Alkylgruppen vom Liganden zum Metall hin.

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