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Konformationsuntersuchungen an isomeren Phosphor‐Hydrazin‐Heterocyclen in Lösung
Author(s) -
Merrem HansJoachim,
Ehehalt Robert,
Engelhardt Udo
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791121108
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Abstract Aus den 1 H‐NMR‐Spektren von trans und cis 1,5‐Dimethyl‐3,6‐diphenoxy‐1,2,4,5,tetraaza3,6‐diphosphacyclohexan‐ P,P′ ‐disulfid bei Raumtemperatur und bei tiefen Temperaturen kann geschlossen werden. daß das trans ‐Isomere in Lösung überwiegend in der Sesselkonformation (95%) vorliegt neben ca. 5% Twistkonformeren. Beim cis ‐Isomeren überwiegt dagegen die Twistkonformation (93%). In beiden Fällen ist die Ringinversion zwischen Sessel‐ und Twistformen bei Raumtemperatur langsam gegenüber der NMR‐Zeitskala. unterhalb einer Koalescenz‐Temperatur von 191 K ( trans ) bzw. 230K ( cis ) spalten die Signale der Methyl‐ und NH‐Protonen bie beiden Isomeren in charakteristischer Weise auf. Diese Aufspaltung beruht beim trans ‐Isomeren auf einem „Einfrieren” der Stickstoffinversion und damit einer Unterscheidung von axialen und äquatorialen Substituenten am Stickstoff. Beim cis ‐Isomeren lassen sich die Ergebnisse am besten interpretieren, wenn man ein “Einfrieren” des Pseudorotationscyclus der Twistformen annimmt.