Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 36 1) 1,3‐Dipolare Cycloadditionen an Azaphosphole und Azaphospholine

Anders als acyclische Phosphanimide geben die zum Fünfring geschlossenen Azaphosphole ( 1 ) und Azaphospholine ( 4 ) mit Arylnitriloxiden, Diphenylnitrilimin und Nitronen stabile, kristallin isolierbare [3 + 2]‐Cycloaddukte (3, 5, 8, 9, 11 ). Der Brückenkopfeinbau des Phosphors in das Bicyclooctangerüst der Addukte begünstigt seine Pentakoordination und damit die Adduktstabilität; spektroskopische Befunde sprechen für die meridionale Anordnung des Bicyclus. Bezüglich der 1.3‐Dipole ist die Cycloaddition in gewohnter Weise,. bezüglich der Phosphorsubstituenten Me > Ph > Nme 2 abgestuft. Die Addukte des 3,4‐Dihydroisochinolin‐ N ‐oxids ( 11f, g ) dissoziieren in Lösung reversibel in die Komponenten.