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Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 36 1) 1,3‐Dipolare Cycloadditionen an Azaphosphole und Azaphospholine
Author(s) -
Schmidpeter Alfred,
Criegern Thomas Von
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791121014
Subject(s) - chemistry , adduct , cycloaddition , stereochemistry , bicyclic molecule , imine , 1,3 dipolar cycloaddition , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Anders als acyclische Phosphanimide geben die zum Fünfring geschlossenen Azaphosphole ( 1 ) und Azaphospholine ( 4 ) mit Arylnitriloxiden, Diphenylnitrilimin und Nitronen stabile, kristallin isolierbare [3 + 2]‐Cycloaddukte (3, 5, 8, 9, 11 ). Der Brückenkopfeinbau des Phosphors in das Bicyclooctangerüst der Addukte begünstigt seine Pentakoordination und damit die Adduktstabilität; spektroskopische Befunde sprechen für die meridionale Anordnung des Bicyclus. Bezüglich der 1.3‐Dipole ist die Cycloaddition in gewohnter Weise,. bezüglich der Phosphorsubstituenten Me > Ph > Nme 2 abgestuft. Die Addukte des 3,4‐Dihydroisochinolin‐ N ‐oxids ( 11f, g ) dissoziieren in Lösung reversibel in die Komponenten.