Übergangsmetallketen‐Verbindungen; VI 1) Übergangsmetall‐substituierte Ketene von Molybdän und Wolfram ‐ Darstellung, Reaktivität und spektroskopische Untersuchung

Metallsubstituierte Ketene von Molybdän und Wolfram (η 5 ‐C s H 5 )(CO)[P(CH 3 ) 3 2 MC(CO)R 2d, 4a, b, e (R = CH 3 . 1‐Cyclopenten‐1‐yl], C 6 H 4 CH 3 ‐(4), Si(C 6 H 5 ) 3 )entstehen bei der Umsetzung der Dicarbonyl(η 5 ‐cyclopentadienyl)carbin‐Komplexe 1d, 3a, b, e mil Trimethylphosphan. In einer reversiblen Reaktion spalten sie Phosphan ab und gehen hierbei in die η 2 ‐Ketenylverbindungen 5d, 6a, b, e über. Diese addieren Kohlenmonoxid, wobei sich dicarbonylsubstituierte η 1 ‐Ketene der allgemeinen Art (η 5 ‐C 5 H 5 )(CO) 2 [P(CH 2 ) 3 ]MC(CO)R ( 7d , 8a‐g, R = CH 3 , 1‐Cyclopenten‐1‐yl, C 6 H 5 , C 6 H 4 CH 3 ‐(4), Si(C 6 H 5 ) 3 , C 5 H 4 FeC 5 H 5 ,. C 6 H 2 (CH 3 ) 3 ‐(2,4,6)) bilden. 7d und 8d sind ferner noch durch direkte Carbonylierung von (η 5 ‐C 5 H 5 )(CO)[P(CH 3 ) 3 ]M CC 6 H 4 CH 3 ‐(4) ( 9d und 10d ) zugänglich. Die diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Komplexe werden durch 1R‐, 1 H‐, 13 C‐ und 31 P‐NMR‐Spektren gesichert.