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Übergangsmetallketen‐Verbindungen; VI 1) Übergangsmetall‐substituierte Ketene von Molybdän und Wolfram ‐ Darstellung, Reaktivität und spektroskopische Untersuchung
Author(s) -
Uedelhoven Wolfgang,
Eberl Karl,
Kreißl Fritz Roland
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791121007
Subject(s) - ketene , chemistry , cyclopentadienyl complex , trimethylphosphine , transition metal , reactivity (psychology) , medicinal chemistry , metal carbonyl , molybdenum , stereochemistry , metal , tungsten , carbyne , phosphine , ligand (biochemistry) , carbene , molecule , organic chemistry , catalysis , medicine , alternative medicine , pathology , biochemistry , receptor
Metallsubstituierte Ketene von Molybdän und Wolfram (η 5 ‐C s H 5 )(CO)[P(CH 3 ) 3 2 MC(CO)R 2d, 4a, b, e (R = CH 3 . 1‐Cyclopenten‐1‐yl], C 6 H 4 CH 3 ‐(4), Si(C 6 H 5 ) 3 )entstehen bei der Umsetzung der Dicarbonyl(η 5 ‐cyclopentadienyl)carbin‐Komplexe 1d, 3a, b, e mil Trimethylphosphan. In einer reversiblen Reaktion spalten sie Phosphan ab und gehen hierbei in die η 2 ‐Ketenylverbindungen 5d, 6a, b, e über. Diese addieren Kohlenmonoxid, wobei sich dicarbonylsubstituierte η 1 ‐Ketene der allgemeinen Art (η 5 ‐C 5 H 5 )(CO) 2 [P(CH 2 ) 3 ]MC(CO)R ( 7d , 8a‐g, R = CH 3 , 1‐Cyclopenten‐1‐yl, C 6 H 5 , C 6 H 4 CH 3 ‐(4), Si(C 6 H 5 ) 3 , C 5 H 4 FeC 5 H 5 ,. C 6 H 2 (CH 3 ) 3 ‐(2,4,6)) bilden. 7d und 8d sind ferner noch durch direkte Carbonylierung von (η 5 ‐C 5 H 5 )(CO)[P(CH 3 ) 3 ]M CC 6 H 4 CH 3 ‐(4) ( 9d und 10d ) zugänglich. Die diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Komplexe werden durch 1R‐, 1 H‐, 13 C‐ und 31 P‐NMR‐Spektren gesichert.