Röntgen‐Strukturanalyse, absolute Konfiguration und Circulardichroismus von β‐Nitrostyrol‐Addukten des Cysteins

Durch Addition von N ‐Acetyl‐ L ‐ und ‐ D ‐cystein an β‐Nitrostyrol wurden alle vier isomeren N ‐Acetyl‐S‐(2‐nitro‐1‐phenylethyl)cysteine ( 1a – d ) synthetisiert. Durch fraktionierende Kristallisation ließen sich – und auch D ‐Cysteinderivate jeweils in beide Diastereomeren trennen. Diese zeigen nahezu gleiche 1 H‐ und 13 C‐NMR‐, IR ‐ und UV ‐ Absorptions‐Spektren, jedoch ausgeprägte Cotton‐Effekte mit entgegengesetztem Vorzeichen bei 285 nm. Die chiroptischen Eigenschaften der Addukte werden in diesem Wellenlängenbereich nicht von der Cystein‐Konfiguration bestimmt, sondern von der Konfiguration des neu entstandenen Asymmetriezentrums in unmittelbarer Nachbarschaft zur Nitrogruppe, zur Sulfidgruppe und zum Phenylrest. Die Röntgenstrukturanalyse des β‐Nitrostyrol‐Adduktes von N ‐Acetyl‐ L ‐cystein mit negativem langwelligem Cotton‐Effekt erwies dieses als ( R,R )‐Diastereoisomeres ( 1a ). An Konfigurationsisomeren und an mehreren substituierten Analoga der S ‐(2‐Nitro‐1‐phenylethyl)‐Gruppe wird gezeigt, wie durch CD‐Messung auch deren Konfiguration bestimmbar ist.