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Reaktivität metallorganischer Komplexe mit Zinn‐Metall‐Bindung, III SO 2 ‐Einschiebung in Tricarbonyl(η‐cyclopentadienyl)(triorganyl‐stannyl)molybdän und ‐wolfram sowie Dicarbonyl (η‐cyclopentadienyl)(triorganylstannyl)(triphenylphosphan) molybdän
Author(s) -
Kunze Udo,
Budhi Sastrawan S.
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120912
Subject(s) - chemistry , cyclopentadienyl complex , medicinal chemistry , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Abstract Tricarbonyl(η‐cyclopentadienyl)(triphenylstannyl)molybdän ( 1a ) und ‐wolfram ( 1b ) reagieren bei +25°C mit flüssigem Schewefeldioxid unter vorwiegender Spaltung von Sn – C ‐ Bindungen zu den Diinsertionsprodukten 2a , b , während sich der Chromkomplex 1c und die Diphenylzinn‐Verbindungen 3a , b nicht mit SO 2 umsetzen. Die Trimethylstannyl‐Komplexe 4a. , b. nehmen in Abhängigkeit von der Temperatur 1 oder 2 Mol SO 2 unter Spaltung der Zinn‐Metall‐Bindung und Bildung verbrückter Me 3 Sn(SO 2 ) n M(CO) 3 Cp‐Einheiten 5a , b (n= 1) bzw. 6a , b ( = 2) auf. Substitution von Kohlenmonoxid durch den stärkeren σ ‐ Donor Triphenylphosphan führt zu einer Aktivierung der Sn – C ‐ Bindung in den Komplexen trans ‐R 3 SnMo(CO) 2 (PPh 3 )Cp ( 7a , 9a ), die schon bei –25°C zu den monomeren Monoinsertionsprodukten 8a und 10 a vom Sulfinato‐ O ‐Typ reagieren, wobei die Insertion nur für R = Me ( 9a ) einheitlich verläuft. Die IR‐ und NMR‐Spektren der Reaktionsprodukte und mögliche Ursachen für den Reaktionsverlauf werden diskutiert.