Radikalionen, XXXIII. Oxidation und Reduktion methylthio‐substituierter Naphthaline — ein Vergleich von Molekülzuständen

Bis(methylthio)naphthaline gehören zu den wenigen Molekülen M. die sich sowohl zu Radikalkationen M •⊕ oxidieren als auch zu Radikalanionen M •⊖ reduzieren lassen. Für die untersuchten 1.4‐, 1.5‐, 2.6‐ und 1,8‐disubstituierten Derivate ergeben Photoelektronenspektren, daß deren erste π‐Ionisierungsenergien relativ zu der des Kohlenwasserstoffes C 10 H 8 um mehr als 0.5eV absinken. Demgegenüber wird für das unterste unbesetzte Naphthalin‐π‐Orbital eine vernachlässigbar geringe Störung durch die H 3 CS‐Substituenten berechnet. Erwartungsgemäß gleichen die aus den ESR‐Spektren der Radikalanionen Entnehmbaren Spinverteilungen der von C 10 H 8 •⊖ während in den Radikalkationen (H 3 CS) 2 C 10 H 6 •⊕ eine erhebliche Schwefelbeteiligung gemessen wird.