Heteronucleare Clustersysteme, XVI. Darstellung und Untersuchung von Tris(tetracarbonylcobaltio)‐bismutan — ein Beitrag zur Frage der Existenz Bismut‐haltiger Nonacarbonyltricobalt‐Clusterverbindungen

Tris(tetracarbonylcobaltio)bismutan ( 1 ) bildet sich aus metallischem Bismut und Octacarbonyl‐dicobalt bzw. aus BiCl 3 und [Co(CO) 4 ]‐ −1 . Ph 3 P und Ph 3 As substituieren drei (n = 0). Ph 3 Sb zwei CO‐Gruppen (n = 1) und bilden die Derivate [(CO) 3 (EPh 3 )Co] 3–n [(CO) 4 Co] n Bi ( 2a–c ). Das Massenspektrum von 1 sowie eine Röntgenstrukturanalyse zeigen das Vorliegen dreier isolierter Co(CO) 4 ‐Gruppen am Bismut‐Atom. Die Winkel am Bismut (Mittel 106.8 ) sowie die Bi – Co‐Abstände (Mittel 276.6 pm) verhindern die Bildung eines tetraedrischen Clusters Co 3 Bi.