Neue μ‐Hydroxo‐Übergangsmetallkomplexe, I. Darstellung und Struktur des trans ‐Diaqua‐di‐μ‐hydroxo‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)cobalt(III)]‐Kations; Kinetik und Mechanismus seiner Bildung

Das zweikernige Tri‐μ‐hydroxo‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)cobalt(III)]‐Kation ( 1 ) wird dargestellt. In saurer Lösung entsteht daraus das trans ‐Diaqua‐di‐μ‐hydroxo‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)cobalt(III)]‐Kation ( 2 ), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Die Kinetik der Gleichgewichtseinstellung der Spaltung der ersten OH‐Brücke von 1 wurde gemessen. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Bei dem die cis‐trans ‐Isomerisierung von 2 den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt darstellt, und der alle(auch frühere) experimentelle Daten der OH‐Brückenspaltung sowie die Bildung von Tri‐μ‐hydroxo‐bis[amincobalt(III)]‐Komplexen widerspruchsfrei deutet.