Reaktionen von α‐Bromisothiocyanaten

α‐Bromisothiocyanate 1 mit einem β‐Wasserstoff spalten HBr zu Vinylisothiocyanaten ab (Produkte 2 , 3 , 5 ). Wasser hydrolysiert 1 zu Carbonylverbindungen ( 7a ). Harte Nucleophile greifen 1 am α‐C‐Atom unter Substitution des Broms an (Produkte 8–12 ), weiche Nucleophile lagern sich dagegen an das C‐Atom der Isothiocyanatgruppe an (Produkte 14 , 19 ). Verbindungen 1 reagieren mit bifunktionellen Nucleophilen zu Heterocyclen (z. B. Produkte 16 , 21 ). Die chemischen Eigenschaften der z. T. neuen Verbindungsklassen, z. B. der geminalen Diisothiocyanate 12 , werden untersucht. Der Alkylidenthioharnstoff 14f zeigt behinderte Rotation um die Amid CsN‐Bindung (Δ G   ≠ 394= 82.8 kJmol −1 ) und um die CN‐Doppelbindung (Δ G   ≠ 244= 52.9 kJmol −1 ).