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Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 19. Zur Regioselektivität der vie. cis ‐Oxyaminierung 3,4‐ungesättigter Kohlenhydrate: Gelenkte Synthese von 4‐Amino‐4‐desoxy‐ und 3‐Amino‐3‐desoxyaldosiden
Author(s) -
Dyong Ingolf,
Jersch Norbert,
LamChi Quan
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120536
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Methyl‐2‐O‐benzyl‐3,4‐didesoxy‐α‐ D ‐ glycero ‐pent‐3‐enopyranosid ( 1 ) reagiert mit (Chloramin‐T/[O s O 4 ] zu Methyl‐2‐ O ‐benzyl‐4‐desoxy‐4‐tosylamino‐ ( 2 ) und Methyl‐2‐ O ‐benzyl‐3‐desoxy‐3‐tosylamino‐β‐ L ‐arabinosid ( 3 ) im Verhältnis 2:1. In Gegenwart eines Phasentransfer‐Katalysators entstehen die isomeren im Verhältnis 4.5:1. Dagegen führt das Benzyl‐2‐ O ‐acetyl‐3,4‐didesoxy‐α‐ D ‐ glycero ‐pent‐3‐cyanopyranosid ( 13 ) zum entsprechenden 4‐Desoxy‐4‐tosylamino‐ ( 14 ) und 3‐Desoxy‐3‐tosylamino‐arabinosid 15 im Verhältnis 1:2. Auf die präparative Bedeutung dieser Umkehrung wird hingewiesen. Für ihre Ursachen wird eine Hypothese entwickelt: als Grund für die Regioorientierung bei 1→ 2 + 3 werden „through space”‐Wechselwirkungen angenommen.